Question

Спирт молекулярной формулы С6Н14О путем дегидратации превратили в алкен С6Н12, а при окислении последнего хромовой смесью получили ацетон(СН3-СО-СН3). Установите какое строение имели алкен и исходный спирт. Напишите уравнение всех реакций и синтезируйте данный алкен из алкигалогенидов.

Answer 1

Лучше всего начать с условия про окисление хромовой смесью.
Если получился только ацетон, то алкен С6Н12 имеет следующее строение:
СН3-С(-СН3)=С(-СН3)-СН3 (тетраметилэтилен).
Тогда исходный спирт - СН3-СН(-СН3)-СОН(-СН3)-СН3 (2,3-диметилбутанол-2).

СН3-СН(-СН3)-СОН(-СН3)-СН3 --(Н2SO4(к.), 160°С)--> СН3-С(-СН3)=С(-СН3)-СН3 + Н2О
СН3-С(-СН3)=С(-СН3)-СН3 --(К2Cr2O7, H2SO4(к.))--> 2СН3-С(=О)-СН3

Возьмем для синтеза тетрахлорэтилен и метилиодид:
CH3I + 2Li --(ТГФ, 0°С)--> СН3Li + LiI
2CH3Li + CuI --(ТГФ, 0°С)--> (СН3)2CuLi + LiI
(CH3)2CuLi + C2Cl4 --(ТГФ, 0°С)--> СН3-С(-СН3)=С(-СН3)-СН3

Answer 2

Исходный спирт с молекулярной формулой С6Н14О - это гексанол. Дегидратация гексанола приводит к образованию алкена с молекулярной формулой С6Н12.

Уравнение реакции дегидратации гексанола: С6Н14О -> С6Н12 + H2О

При окислении алкена С6Н12 хромовой смесью получается ацетон (СН3-СО-СН3).

Уравнение реакции окисления алкена: С6Н12 + 4[O] -> 2СН3-СО-СН3

Структура алкена С6Н12 - это гексен. Гексен имеет двойную связь между углеродами и может существовать в двух изомерных формах - 1-гексен и 2-гексен.

Уравнение синтеза гексена из алкилгалогенидов: CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-Br + CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-Br -> CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH3 + 2HBr

Таким образом, алкен С6Н12 может быть синтезирован путем реакции замещения хлорида или бромида гексилового радикала на галогенид другого гексана.