Question

Условия выполнения уравнения Гаммета. Срочно

Answer 1

В некоторых случаях влияние заместителей на скорость реакции описывается уравнением Гаммета. Согласно этому уравнению, логарифмы констант скоростей, протекающих в боковых цепях или логарифмы констант равновесий реакций, затрагивающих боковую цепь, линейно связаны с константами ионизации соответствующих бензойных кислот, имеющих те же заместители.

Answer 2

Уравнение Гаммета - это выражение, которое описывает линейную зависимость свободных энергий в области физической органической химии. Это фундаментальный принцип, утверждающий, что количественные изменения реакционной способности в одной реакции из двух схожих коррелируют с количественными изменениями реакционной способности в другой .

Условия выполнения уравнения Гаммета включают следующие параметры:

- `k` - константы скоростей двух реакций для данного заместителя, стандартной и `j`-й; - `ρ` - параметр чувствительности реакции к смене заместителя; - `σ` - параметр заместителя .

Уравнение Гаммета демонстрирует, что заместители оказывают пропорциональный вклад в ход реакций, в которых проявляются лишь их индуктивный и мезомерный эффекты, но не проявляется стерическое и прочие специфические взаимодействия .

Однако, уравнение Гаммета лишь частично применимо для процессов, в которых есть существенный вклад резонансного влияния заместителя на реакционный центр соединения. В последнем случае используют уточнённое уравнение Гаммета — Тафта .

Важно отметить, что анализ реакционной способности с помощью уравнения Гаммета и его модификаций для производных бензола и гетероциклических соединений не всегда дает надежные результаты. Для практической деятельности полезно использовать справочные данные по величинам `ρ` и `σ` при выборе условий проведения реакций в ряду, где уже исследованы некоторые из производных .